江蘇、山東等地部分生產(chǎn)1，2-苯并異噻唑啉-3-酮（簡稱“BIT”，一種工業(yè)防腐、防霉殺菌劑）的化工企業(yè)，被舉報(bào)存在“以虛假生產(chǎn)工藝蒙騙監(jiān)管部門并超標(biāo)排放氯甲烷氣體”的行為。為此，《經(jīng)濟(jì)參考報(bào)》記者近日趕赴江蘇、山東等地展開了調(diào)查。
質(zhì)疑：多家企業(yè)工藝涉嫌虛假描述
據(jù)了解，BIT是由國外公司開發(fā)的一種工業(yè)殺菌劑，呈白色粉末狀，主要用作罐內(nèi)防腐，能夠有效防止有害細(xì)菌和真菌的侵蝕，解決有機(jī)產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵、變質(zhì)等問題。
按照目前國內(nèi)主流工藝，BIT產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的氯化氫、氯甲烷氣體。研究表明，氯甲烷是一種常見的有機(jī)化合物，無色無味有毒，在大氣中存在的時(shí)間相對(duì)較長，具有潛在的破壞大氣臭氧層的能力，排放至大氣中對(duì)環(huán)境保護(hù)和地球生態(tài)會(huì)造成一定影響。高濃度的氯甲烷易燃易爆，吸入后會(huì)出現(xiàn)頭痛、頭暈等現(xiàn)象，遇靜電存燃爆風(fēng)險(xiǎn)，易成為重大安全生產(chǎn)隱患。世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)早就將氯甲烷列為致癌物。
但連云港市三聯(lián)化工有限公司（簡稱“三聯(lián)化工”）、山東新泰精細(xì)化工有限公司（簡稱“新泰化工”）、山東莘縣正升化工有限公司（簡稱“正升化工”）等多家企業(yè)的環(huán)評(píng)報(bào)告顯示，生產(chǎn)BIT時(shí)并不產(chǎn)生氯甲烷氣體，不存在氯甲烷回收問題。
2024年7月5日對(duì)外公開的《三聯(lián)化工一期、二期項(xiàng)目驗(yàn)收后變動(dòng)分析報(bào)告（含專家意見）》，披露了其BIT生產(chǎn)工藝：第一步為“縮合反應(yīng)”，即在縮合釜內(nèi)投氯苯、鄰氯苯腈，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下滴加32%的硫氫化鈉溶液，通過反應(yīng)得中間產(chǎn)物鄰氰基苯硫酚即“縮合料”（又名鄰巰基苯腈、2-腈基硫酚、2-磺基苯甲腈等）；第二步工序?yàn)?，反?yīng)釜內(nèi)投縮合料、氯苯、水，通氯產(chǎn)生氯化氫氣體，由尾氣吸收系統(tǒng)吸收等。
來源：三聯(lián)化工相關(guān)環(huán)評(píng)變動(dòng)報(bào)告截圖
有業(yè)內(nèi)人士對(duì)此提出質(zhì)疑，鄰氯苯腈和硫氫化鈉按照其工藝條件進(jìn)行反應(yīng)，副反應(yīng)嚴(yán)重，根本無法生成鄰巰基苯腈。該人士所在企業(yè)委托第三方檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行專門實(shí)驗(yàn)并形成的《兩步反應(yīng)的合成實(shí)驗(yàn)及其主要產(chǎn)物定性研究報(bào)告》也證實(shí)，鄰氯苯腈和硫氫化鈉水溶液反應(yīng)后，大部分原料沒有反應(yīng)，生產(chǎn)少量產(chǎn)物為4-丁氧基-2-羥基苯腈，沒有鄰巰基苯腈產(chǎn)成。
新泰化工2016年7月編制的《擴(kuò)產(chǎn)1000噸/年BIT項(xiàng)目現(xiàn)狀環(huán)境影響評(píng)估報(bào)告》顯示，新泰化工擴(kuò)產(chǎn)1000噸/年BIT項(xiàng)目也采用了以硫氫化鈉代替甲硫醇鈉的方法，和三聯(lián)化工所宣稱的第一步工序相同。不過，2021年6月，新泰化工又進(jìn)行了優(yōu)化，采用辛硫醇代替硫氫化鈉。前述業(yè)內(nèi)人士指出，這一改進(jìn)后工藝雖然理論上成立，但由于辛硫醇價(jià)格很高，每噸一度曾賣到七八萬元，不具備量產(chǎn)的可能，其對(duì)外披露的生產(chǎn)工藝涉嫌虛假敘述。新泰化工負(fù)責(zé)人崔士剛也坦言，該項(xiàng)目確實(shí)因辛硫醇價(jià)格太高、BIT價(jià)格太低而停產(chǎn)了。
此外，新泰化工2010年1月投產(chǎn)的原2000噸/年BIT項(xiàng)目的縮合工序，采用的是主流工藝即用鄰氯苯腈和甲硫醇鈉進(jìn)行反應(yīng)，但“氯化工序”竟描述為——“鄰甲硫基苯腈和氯氣、水反應(yīng)生成 BIT、甲醇和氯化氫，鄰甲硫基苯腈和氯化氫又發(fā)生副反應(yīng)，生成鄰甲硫基苯甲酸和氯化銨”。崔士剛表示，對(duì)“氯化工序”是否產(chǎn)生氯甲烷氣體，他們這樣的小企業(yè)無法確認(rèn)，但是企業(yè)建有焚燒爐，即使產(chǎn)生氯甲烷也被燒掉了，不存在對(duì)外超標(biāo)排放的問題。
正升化工2022年11月報(bào)批的《鄰氯甲苯氯化系列產(chǎn)品及BIT生產(chǎn)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書》顯示，其年產(chǎn)3000噸BIT項(xiàng)目的“縮合工序”采用主流工藝，而“氯化工序”則宣稱通入氯氣后反應(yīng)的副產(chǎn)物也包含甲醇等。對(duì)此，前述業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為，生產(chǎn)BIT生成甲醇等副產(chǎn)品的說法較為荒誕。該人士所在企業(yè)通過第三方檢測機(jī)構(gòu)驗(yàn)證也發(fā)現(xiàn)，甲硫基苯腈和氯氣合成BIT的全過程沒有甲醇產(chǎn)生，生成氣體為氯甲烷。
來源：正升化工2022年11月環(huán)評(píng)報(bào)告截圖
聊城市生態(tài)環(huán)境局莘縣分局一位馬姓負(fù)責(zé)人在了解了記者關(guān)于正升化工的采訪需求后表示，將在了解情況后予以回復(fù)。截至記者發(fā)稿，未收到回復(fù)。
企業(yè)：工藝不同，不排放氯甲烷
《經(jīng)濟(jì)參考報(bào)》記者注意到，這些被舉報(bào)的企業(yè)中，個(gè)別企業(yè)登上了中央環(huán)保督察邊督邊改的名單。如三聯(lián)化工，在江蘇邊督邊改名單中出現(xiàn)了兩次。
2024年11月14日，江蘇省人民政府網(wǎng)站公布的《中央生態(tài)環(huán)境保護(hù)督察群眾信訪舉報(bào)轉(zhuǎn)辦和邊督邊改公開情況（第17批） 2024年11月5日》顯示，有人舉報(bào)三聯(lián)化工環(huán)評(píng)造假，環(huán)評(píng)使用硫氫化鈉作為生產(chǎn)原料報(bào)批，試圖規(guī)避氯甲烷廢氣處理問題，實(shí)際仍使用甲硫醇鈉并產(chǎn)生大量廢水和氯甲烷，其申報(bào)工藝根本無法生產(chǎn)出BIT，擅自更改原材料，批建嚴(yán)重不符。該文件披露“調(diào)查核實(shí)情況”時(shí)稱，三聯(lián)化工縮合工序已停產(chǎn)，直接外購縮合料鄰巰基苯腈參與后續(xù)工藝反應(yīng)，“經(jīng)專家論證，三聯(lián)化工生產(chǎn)工藝、原料與原環(huán)評(píng)文件一致，生產(chǎn)過程中不使用甲硫醇鈉，無氯甲烷廢氣產(chǎn)生?！?/p>
但2024年11月27日江蘇省公布的第30批中央環(huán)保督察轉(zhuǎn)辦件顯示，舉報(bào)人并不滿意并再次舉報(bào)，要求對(duì)三聯(lián)化工外購縮合料進(jìn)行隨機(jī)抽樣取樣，對(duì)“氯化工藝生產(chǎn)過程無氯甲烷廢氣產(chǎn)生”進(jìn)行論證。有關(guān)部門調(diào)查核實(shí)后稱，三聯(lián)化工BIT項(xiàng)目環(huán)評(píng)文件載明，根據(jù)工藝流程可生產(chǎn)出BIT產(chǎn)品。后續(xù)將委托檢測機(jī)構(gòu)對(duì)外購縮合料鄰巰基苯腈進(jìn)行采樣檢測，同時(shí)進(jìn)一步對(duì)BIT項(xiàng)目流程進(jìn)行驗(yàn)證并分析工藝的可行性。
為此，記者趕赴位于連云港化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)的三聯(lián)化工，采訪了該企業(yè)總經(jīng)理褚震軍、副總經(jīng)理唐敏。褚震軍表示，這是同行在惡意舉報(bào)，他不了解我們的工藝，不過讓我們自證這個(gè)工藝很難，但確有論文發(fā)表和專利發(fā)布。公司自2022年下半年開始第一道工序停產(chǎn)，直接購買縮合料鄰巰基苯腈，且有相關(guān)合同和發(fā)票證明。而針對(duì)有關(guān)部門表示的“對(duì)鄰巰基苯腈采樣檢測以及驗(yàn)證生產(chǎn)工藝可行性”等后續(xù)整改措施，唐敏明確表示企業(yè)未參與此事。
針對(duì)三聯(lián)化工外購縮合料的說法，前述業(yè)內(nèi)人士咨詢了分別位于浙江、江蘇和上海的3家供應(yīng)商，得到的答復(fù)均為“國內(nèi)沒有試劑級(jí)貨源，更別說工業(yè)化貨源了，需要的話可以從國外進(jìn)口”，且其報(bào)價(jià)都超過了2000元/克。該人士也表示，鄰巰基苯腈合成成本極高，根本無法工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)介紹，化工原料都有唯一的化學(xué)物質(zhì)登記號(hào)即CAS編號(hào)，而鄰巰基苯腈的CAS編號(hào)為“34761-11-0”。記者根據(jù)這一編號(hào)咨詢蓋德化工網(wǎng)等多個(gè)供應(yīng)商后發(fā)現(xiàn)，沒有工業(yè)級(jí)的產(chǎn)品出售，這一產(chǎn)品如果需要可以定制供實(shí)驗(yàn)室使用的合成試劑，但價(jià)格十分昂貴，每克至少千元。而BIT的售價(jià)，目前每噸僅6萬多元。
褚震軍向記者提供的2024年1月7日簽訂的銷售合同顯示，三聯(lián)化工向連云港恒森化學(xué)科技有限公司（簡稱“恒森公司”）采購“縮合料（鄰巰基苯腈）”，每年1200噸，含稅單價(jià)為3.33萬元/噸（根據(jù)市場價(jià)格波動(dòng)）。但天眼查顯示，恒森公司系貿(mào)易公司，其法人代表為褚震軍，實(shí)控人和三聯(lián)化工實(shí)控人系同一人，參保人員為0。記者試圖了解銷售鄰巰基苯腈的上游企業(yè)，唐敏表示恒森公司不提供信息，他也不知道恒森公司從哪里買的鄰巰基苯腈。此外，三聯(lián)化工提供的購買鄰巰基苯腈的幾張?jiān)鲋刀惏l(fā)票均顯示，恒森公司開票人為鄧芳，而鄧芳同時(shí)也是三聯(lián)化工的財(cái)務(wù)人員。
連云港化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)管委會(huì)辦公室馬主任給記者提供的一份來自環(huán)保部門的專家咨詢意見顯示，2024年6月20日，灌南縣生態(tài)環(huán)境局委托3位專家出具了專家咨詢意見——“三聯(lián)化工在BIT生產(chǎn)過程中無氯甲烷廢氣的產(chǎn)生和排放”，專家組認(rèn)為舉報(bào)內(nèi)容不實(shí)。該材料在末尾處附著的 “專家信息及簽到表”，提供了專家的信息和聯(lián)系電話。記者對(duì)三位專家進(jìn)行了電話采訪。其中，連云港環(huán)境監(jiān)測中心高工路學(xué)軍表示，根據(jù)三聯(lián)化工提供的資料和環(huán)評(píng)報(bào)告以及現(xiàn)場所檢測的情況，沒有發(fā)現(xiàn)氯甲烷氣體。至于企業(yè)所稱的外購的縮合料鄰巰基苯腈，他在現(xiàn)場無法確認(rèn)縮合料是什么，因?yàn)橐淹兜椒磻?yīng)釜里了，他對(duì)鄰巰基苯腈的市場情況也不了解；灌南縣環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)退休高工許寶明告訴記者，三聯(lián)化工的這個(gè)事情他記不清楚了，讓記者問問別人；另外一名來自江蘇科瑞晟環(huán)保技術(shù)有限公司的高工沈靚，手機(jī)始終未接聽。
專家：開展專項(xiàng)督察，規(guī)范氯甲烷回收
使用現(xiàn)行有效的大規(guī)模生產(chǎn)BIT的工藝，是否必然產(chǎn)生氯甲烷氣體？為此，《經(jīng)濟(jì)參考報(bào)》記者又走訪了南京大學(xué)、華中科技大學(xué)、寧波大學(xué)等高校的化學(xué)化工領(lǐng)域教授和江蘇、山東等多家化工企業(yè)的研發(fā)高管、總監(jiān)等。
專家們普遍認(rèn)為，目前大規(guī)模生產(chǎn)BIT的主流工藝路線為，鄰甲硫基苯腈和氯氣、硫酰氯等氯化試劑，經(jīng)氯化反應(yīng)等合成BIT。由于通常使用甲硫醇鈉作為關(guān)鍵的中間體原料，其過程必然會(huì)導(dǎo)致氯甲烷廢氣的產(chǎn)生，在工藝條件控制不嚴(yán)格或尾氣處理不完善的情況下，氯甲烷易隨尾氣排放至環(huán)境中。
江蘇一位畢業(yè)于國內(nèi)某985高?；瘜W(xué)系的某化工企業(yè)董事長，所創(chuàng)辦的化工企業(yè)與BIT有所關(guān)聯(lián)。他在仔細(xì)查閱了國內(nèi)外公開的BIT專利技術(shù)后告訴記者，傳統(tǒng)的BIT專利技術(shù)確實(shí)必然會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物氯甲烷，雖然不排除個(gè)別企業(yè)推出新技術(shù)、新工藝的可能，但是目前看很難實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。北京、上海等地多家科技公司也都有關(guān)于BIT新生產(chǎn)工藝的報(bào)道，但均未開展生產(chǎn)。
不過，也有專家指出，國外企業(yè)中如巴斯夫申請(qǐng)的BIT生產(chǎn)工藝中使用了甲硫醇鈉，也產(chǎn)生了氯甲烷，但氯甲烷又回到反應(yīng)釜內(nèi)被循環(huán)利用了。該專家表示，不排除三聯(lián)化工、新泰化工等企業(yè)突破了氯甲烷回收問題，但即便如此也應(yīng)該在其環(huán)評(píng)報(bào)告、生產(chǎn)工藝中載明。
值得一提的是，國內(nèi)少數(shù)BIT生產(chǎn)企業(yè)已掌握氯甲烷尾氣回收利用技術(shù)。如通過查閱公開的環(huán)評(píng)資料發(fā)現(xiàn)，目前國內(nèi)的大連百傲化學(xué)股份有限公司、安徽屹墩科技股份有限公司、甘肅省西部華頎材料科技有限公司等企業(yè)生產(chǎn)BIT，其生產(chǎn)工藝均產(chǎn)生氯甲烷氣體，并都有各自的技術(shù)將氯甲烷用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)或作為副產(chǎn)品銷售。
業(yè)內(nèi)人士指出，雖然氯甲烷氣體壓縮回收工藝較為成熟，但氣罐、儲(chǔ)罐等整套回收裝置成本投入大，運(yùn)行成本較高。一般來說，一套氯甲烷氣體回收裝置投入約需數(shù)千萬元，且需要較大的空間和場地。很多BIT生產(chǎn)企業(yè)囿于廠區(qū)面積、投入較大等原因，很難實(shí)現(xiàn)氯甲烷等廢氣回收和相關(guān)廢水的達(dá)標(biāo)排放。因而，有可能出現(xiàn)一些企業(yè)使用虛假的BIT生產(chǎn)工藝申報(bào)環(huán)評(píng)的問題。
由于氯甲烷無色無味，給企業(yè)偷排提供了空間，環(huán)保部門查處取證較難。業(yè)內(nèi)人士表示，不排除部分BIT生產(chǎn)企業(yè)實(shí)際未對(duì)氯甲烷尾氣進(jìn)行處置的情形。記者向一家BIT生產(chǎn)企業(yè)咨詢獲悉，每生產(chǎn)1噸BIT約產(chǎn)生33%左右即0.33噸的氯甲烷氣體。目前國內(nèi)BIT年產(chǎn)量已超2萬噸，每年或存在大量的氯甲烷氣體違規(guī)排放的現(xiàn)象。
多位高校專家、化工企業(yè)負(fù)責(zé)人同時(shí)指出，為了讓環(huán)評(píng)盡快獲批，聘請(qǐng)機(jī)構(gòu)、專家編制含有不真實(shí)工藝內(nèi)容的環(huán)評(píng)報(bào)告的現(xiàn)象確實(shí)存在。其中一些企業(yè)可能是從保密角度出發(fā)，而極少數(shù)企業(yè)則可能存在違法偷排、蒙騙環(huán)保部門等目的。
南京大學(xué)、華中科技大學(xué)、蘭州大學(xué)等大學(xué)的多名教授和一些化工企業(yè)負(fù)責(zé)人建議，盡快開展BIT產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域?qū)ｍ?xiàng)環(huán)保督察，一旦查明存在氯甲烷氣體非法直排，立即采取果斷措施，堅(jiān)決叫停違法生產(chǎn)，切實(shí)規(guī)范氯甲烷氣體回收，切實(shí)保護(hù)大氣環(huán)境。
（經(jīng)參調(diào)查線索征集郵箱：13810799287@163.com）
